「大坂」はいつ頃から「大阪」になったのか。
またその理由は何か。

国立国会図書館のレファレンス協同データベースにより、大阪市立中央図書館の回答を基にお答えします。

『大阪の歴史 第6号』（大阪市史編纂所　1982.3）56頁に「みおつくし」というコラム欄に「大坂と大阪」という文章があります。
それによると、「大坂」と「大阪」は江戸期より混用されており、その理由として浜松歌国の『摂陽落穂集』の一文、

「坂」は「土」に「返る」ので忌み嫌いコザト扁とした

を挙げています。

明治元年5月2日の大阪府設置の際にはコザト扁の「大阪」を用いましたが、明治10年代にはこれが一般的になったということです。